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      鄭州華晶金剛石股份有限公司

      俄科學家利用高溫高壓法制備無色寶石級人造金剛石

      關鍵詞 人造金剛石 , 高溫高壓|2015-06-16 08:59:36|來源 中國超硬材料網
      摘要 近日,俄羅斯科學家研制出一種新型的高溫高壓(HPHT)人造金剛石制備技術,能夠在同一晶胞內的不同反應層生長出多個HPHT金剛石;相比于現有的金剛石制備方法,該新型技術一次能生長出2...
             近日,俄羅斯科學家研制出一種新型的高溫高壓(HPHT)人造金剛石制備技術,能夠在同一晶胞內的不同反應層生長出多個HPHT金剛石;相比于現有的金剛石制備方法,該新型技術一次能生長出200個試樣,大大提高了生產效率。同時,該技術還能夠同時生長出9種無色、粗糙無色和近無色的金剛石晶體,單個大小可達10克拉,比市場上現有的HPHT法制備出的人造鉆石尺寸都要大,這些試樣有望打磨拋光為寶石級鉆石。
             試樣:
             表一為新型HPHT法制備出的寶石級金剛石,包括圖一中的三個2克拉+試樣。
             圖一:試樣NDT04、NDT02和NDT01,重量分別為2.02ct、2.20 ct和2.30 ct。


       
             表一:新型HPHT寶石級金剛石的寶石學屬性。1克拉(ct)=200毫克(mg)。
       
             *試樣重量范圍為0.20ct至2.30ct,平均重量為0.91ct。
             *38個試樣為無色鉆石,D級-F級,其他試樣為近無色,G級-H級。
             *透明度品級:無瑕疵純透明(IF)— 夾雜(I)。
             *目前,傳統HPHT法和CVD法寶石級金剛石尚無報道出比該技術更大的無色人造鉆石。
             *試樣的重量、顏色和透明品級之間尚無觀察到相互關聯性。
             顯微鏡觀察:
             實驗利用尼康(Nikon)SMZ1500型顯微鏡,用投射光、反射光和偏振光對試樣進行觀察。
             *鉆石內含物具有金屬外觀,說明它們是生長金剛石用的熔融金屬或觸媒劑遺痕。這些內含物形狀各異:枝狀、薄板狀和類樹狀突,如圖二所示。
             *試樣的雙折射形態證明:除了與內含物相鄰的區域外,其他地方觀察到了較低的應力,如圖三所示。
             *如果出現嚴重夾雜(≥VS2),試樣會被磁鐵吸引,這和試樣中的金屬屬性相符合。
             圖二:試樣NDT25(a)和NDT26(b)的金屬/觸媒劑夾雜顯微圖。
             圖三:試樣NDT27(a)和NDT25(b)的雙折射圖。


             傅立葉變換紅外(FTIR)光譜:
             傅立葉變換紅外光譜顯示33個試樣為混合型IIa/IIb金剛石,其他試樣為純金剛石IIa型,如圖四所示。
             圖四:FTIR吸收光譜證明大部分試樣在~2800cm-1頻帶處有中性置換硼的存在(B0),透明度頻譜經過了垂直轉換。


             熒光&磷光:
             標準4瓦寶石檢測燈:
             *短波(254nm):39個試樣發出黃色或橘黃色熒光,密度從很弱到中度。其他3個試樣沒有發出熒光。41個試樣都有不同程度的綠色、黃綠、綠黃、黃色和橘黃色磷光,持續6分鐘左右。
             *長波(365nm):36個試樣呈惰性,其他試樣發出非常弱的黃橘色熒光。
             圖五:試樣NDT06的藍色熒光(a-b)和磷光(c-d)。



             磷光光譜:
             利用重氫-鹵素光源(215-2500nm)對試樣進行30分鐘的照射。
             * 所有試樣都發射出藍色磷光(~500nm,2.48eV),13個試樣還有額外的黃色頻帶(~575nm,2.16eV),如圖六所示。


             圖六:磷光光譜顯示所有試樣的發射頻帶都集中在~500nm處(藍色);有時候在~575nm處還伴隨著持續較長的頻帶(黃色)光譜(a)(b)分別為試樣NDT37和NDT08。
             * 500nm磷光對于IIb型天然金剛石和HPHT人造金剛石較為常見。
             * 頻帶是由于供體-受體再結合而形成的,其中硼為受體,供體不明確,可能和氮相關,亦或是來自金屬和觸媒劑的復合物。
             光致發光(PL)光譜:
             利用77KPL測量對試樣中的雜質進行監測。利用拉曼共焦顯微分光計采用5個波長324.8、488.0、514.5、632.5和830.0nm收集光譜。
             鎳峰值
             圖七:抽樣的光致發光光譜


       

             * 30個試樣的光譜顯示在882.1/883.8nm處有一個雙峰,如圖7(a)。
             * 27個試樣顯示在483.6/483.8/484.1/484.4nm處有一個多重譜線,如圖7(b)。
             氮峰值:
             * 分別在25個試樣和10個試樣中探測到NV0,575nm,2.156eV和NV-,637nm,1.945eV中有氮空位。如圖7(c)所示。這些氮空位在天然金剛石和人造金剛石中都能觀察到。
             硅峰值:
             16個試樣中探測到SiV-,736.6/736.9nm和1.6832/1.6825eV中有硅空位,如圖7(d)所示。這種硅空位在CVD人造金剛石中很常見,在天然金剛石和HPHT人造金剛石中則很少見。
             結論:
             •新型高溫高壓(HPHT)人造金剛石制備技術生長出了目前最大的無色人造金剛石,重達2.30ct。
             •試樣透明度盡管很高,但依然含有熔融金屬和觸媒劑留下的內含物。
             •試樣沒有顯示雙折射類型。
             •試樣為高純度IIa型或者低純度IIb型。
             •光致發光顯示試樣存在點缺陷,包括氮雜質等。
       

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